При образовании молекул крахмала и целлюлозы отщепляется молекула воды от гидроксильных групп в первом и четвертом положениях (аналогично образованию простых эфиров из спиртов). Но из α-формы глюкозы образуется крахмал, а из β-формы - целлюлоза.
Целлюлоза, также как и крахмал, образуется в результате реакции поликонденсации:
nC₆H₁₂O₆ ⟶ (C₆H₁₀O₅)ₙ + nH₂O
Число остатков глюкозы, входящих в состав молекулы, у целлюлозы намного больше, чем у крахмала. Кроме того, макромолекулы целлюлозы, в отличие от крахмала, имеют только линейное строение. Макромолекулы целлюлозы располагаются параллельно друг другу и образуют волокна.